鎢的氧化物

鎢有四種穩(wěn)定的氧化物：黃色氧化物（WO3），藍(lán)色氧化物（WO2.90），紫色氧化物（WO2.72）和棕褐色氧化物（WO2）。

三氧化鎢是檸檬黃色的晶體粉末，密度為7.2~7.4g/cm3，熔點(diǎn)約為1470℃，沸點(diǎn)在1700~2000℃之間，高于800℃時(shí)顯著升華，三氧化鎢生成熱202.8卡/mol，鎢酐能微溶于水（0.2g/L），不溶于除氫氟酸以外所有的無機(jī)酸中。鎢酸容易溶于苛性堿溶液（NaOH或KOH）和氨水中，形成鎢酸鹽[NaWO4、K2WO4和(NH4)2WO4]。在氨溶液中三氧化鎢溶解緩慢，加熱到高溫時(shí)溶解更慢。 三氧化鎢容易被各種還原劑還原。在常溫下，甚至少量的有機(jī)物便能使其還原，并改變其顏色。但在空氣中加熱時(shí)又恢復(fù)原來顏色。在700~900℃時(shí)，三氧化鎢很容易被氫、一氧化碳和碳還原成金屬鎢。

藍(lán)色氧化鎢是指一系列鎢的非整比氧化物.化學(xué)式以（WO_x）表示,其中（2\ltx\lt3）,主要是（WO_2.9）.由在真空中獎(jiǎng)氧化鎢加熱至1,300-1,500℃、氧化鎢與鎢粉在惰性氣流中加熱或用氫氣部分還原,也可在仲鎢酸銨晶體中,雜入可以揮發(fā)的還原性化合物,在氮?dú)饬髦屑訜岫��?具有一定的晶型,比表面大.用于制備鎢絲及碳化鎢.

紫色氧化鎢是純仲鎢酸氨在氬氣中反應(yīng)得到，然后將紫色氧化鎢脫氧，制成鎢粉顆粒。(純度:99.99%，露點(diǎn)-40℃)，鎢粉在空氣中氧化。氧化鎢與鎢粉在氫氣中會(huì)減少，將試樣放在激光粒度分布測(cè)量?jī)x和場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡下，能顯示出其特性。試驗(yàn)結(jié)果表明，通過兩次循環(huán)氧化，以及三次還原，將得到超細(xì)鎢粉。0.1 μm到1.0 μm之間的超細(xì)鎢粉的粒度分布是95.73%。紫鎢相成分為 WO2.72 ( 或W18 O49 ) , 紫色氧化鎢(TVO)粉末具有最大的中孔體積，最小的微孔體積，最窄的孔徑分布，最小的分?jǐn)?shù)維數(shù)和最大的平均孔徑，其有利于氫還原制取超細(xì)鎢粉，而不利于 摻雜工藝，是一種獨(dú)特的晶體結(jié)構(gòu)故用于制取細(xì)鎢粉和細(xì)碳化鎢粉。

二氧化鎢是一種棕褐色粉末，密度為10.9~11.1g/cm3，沸點(diǎn)約為1700℃，生成熱134千卡/mol，在575~600℃時(shí)氫氣還原三氧化鎢生成二氧化鎢。二氧化鎢在水、堿溶液、鹽酸和稀硫酸中都不溶解。硝酸能將二氧化鎢氧化成高價(jià)氧化物。二氧化鎢在空氣中很快地被氧化成三氧化鎢，在氧化氮中加熱到500℃時(shí)變成藍(lán)色氧化物。在1020℃進(jìn)，二氧化鎢可被碳還原成金屬鎢。在250~300℃時(shí)，用氫氣或一氧化碳還原三氧化鎢、以及在真空中把三氧化鎢加熱到200~250℃時(shí)，都可得到粉末狀的紫色氧化鎢（WO2.72）。