三氧化鎢在不同的溫度下有不同的形貌結(jié)構(gòu)，在-40至740℃的溫度間WO3至少有5次結(jié)構(gòu)相變，六方相就是其在200℃至400℃穩(wěn)定存在的一種形態(tài)結(jié)構(gòu)。
六方相三氧化鎢晶型為畸變的立方形ReO3結(jié)構(gòu)，也被稱為層狀結(jié)構(gòu)。三氧化鎢的晶體結(jié)構(gòu)為畸變的鈣欽礦結(jié)構(gòu)，即在形式中結(jié)構(gòu)中出現(xiàn)陽(yáng)離子的缺位。而六方相三氧化鎢晶體結(jié)構(gòu)就是在溫和的條件下，ABO3型鈣鈦礦結(jié)構(gòu)中A位元陽(yáng)離子缺位所制。每一層八面體的頂點(diǎn)連接會(huì)形成六元環(huán)，相鄰的六元環(huán)相互之間可構(gòu)成三角形，就會(huì)形成一維三方通道（六方相三氧化鎢的層生長(zhǎng)方向?yàn)榫лS方向）。
六方相三氧化鎢在200℃至400℃區(qū)間穩(wěn)定存在。三氧化鎢晶體結(jié)構(gòu)形成過程中會(huì)受到溫度的影響，當(dāng)煆燒溫度為200℃時(shí)，產(chǎn)物為斜方三氧化鎢；當(dāng)溫度升至300℃時(shí)，開始出現(xiàn)六方相三氧化鎢特徵峰；當(dāng)溫度達(dá)到450℃時(shí)，六方相三氧化鎢的特徵峰完全消失，轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡比趸u。
製備六方相三氧化鎢大致包括以下五個(gè)步驟：
1.取3.68g鎢酸鈉溶於20mL去離子水中；
2.攪拌下緩慢滴加3mol/L鹽酸至溶液pH=1；
3.攪拌至黃色沉澱不再生成，加入適量添加劑（K2C2O4或K2SO4）；
4.攪拌30min，將溶液轉(zhuǎn)移至100ml帶聚四氟乙烯內(nèi)襯的不銹鋼反應(yīng)釜中，補(bǔ)加去離子水至反應(yīng)釜容積的3/4；
5.密封後在150℃下反應(yīng)12h，自然冷卻至室溫，分別用去離子水和無水乙醇進(jìn)行多次離心洗滌，60℃乾燥時(shí)，得到最終產(chǎn)物六方相三氧化鎢。
