硬質(zhì)合金燒結(jié)是生產(chǎn)過程中最基本、最關(guān)鍵的工序,也是最後一道工序。燒結(jié)方法及裝備對(duì)產(chǎn)品有著巨大影響。傳統(tǒng)的燒結(jié)方法有氫氣燒結(jié)、真空燒結(jié)、熱等靜壓、真空後續(xù)熱等靜壓、燒結(jié)熱等靜壓等,隨後又出現(xiàn)了微波燒結(jié),微波燒結(jié)成為了硬質(zhì)合金燒結(jié)新進(jìn)展?,F(xiàn)以這幾種硬質(zhì)合金燒結(jié)方法做一綜合介紹。
氫氣燒結(jié)
將壓坯裝在石墨舟中,再充填一定含碳量的氧化鋁填料或石墨顆粒填料,裝入連續(xù)推進(jìn)式的鉬絲爐內(nèi),在氫氣保護(hù)下燒結(jié)。氫氣燒結(jié)能提供還原性氣氛,需要預(yù)燒結(jié)來清除壓制時(shí)添加的成形劑。氫氣燒結(jié)存在許多不足。鉬絲剛玉管爐的優(yōu)點(diǎn)是結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、爐子功率小、爐管壽命長(zhǎng),但是爐溫控制不準(zhǔn)、爐內(nèi)氣氛變化大、產(chǎn)品易滲碳、脫碳。另外,其燒結(jié)過程在正壓下進(jìn)行,產(chǎn)品內(nèi)部的孔隙不能充分消除,留有殘餘孔隙,氧化物雜質(zhì)不能較好地?fù)]發(fā)排除。
真空燒結(jié)
真空燒結(jié)就是在負(fù)壓的氣體介質(zhì)中燒結(jié)壓制的過程。真空燒結(jié)與氫氣燒結(jié)相比,可提高爐氣純度,同時(shí)負(fù)壓改善了粘結(jié)相對(duì)硬質(zhì)相的潤(rùn)濕性。真空燒結(jié)優(yōu)點(diǎn):(1)更好地排除燒結(jié)體中Si、Mg、Ca等微量氧化物雜質(zhì),提高硬質(zhì)合金純度;(2)真空下氣相的滲碳、脫碳作用減少,保證最終合金的碳含量,控制合金的組織結(jié)構(gòu);(3)降低燒結(jié)溫度或保溫時(shí)間,防止碳化物晶粒不均勻長(zhǎng)大;(4)燒結(jié)品殘留孔隙比氫氣燒結(jié)少,提高合金密度和機(jī)械性能;(5)燒結(jié)時(shí)產(chǎn)品不用填料隔開,操作簡(jiǎn)單,產(chǎn)品表面無粘附物和白亮的金屬鋁沉積物。缺點(diǎn)是產(chǎn)品內(nèi)部有少量孔隙和缺陷。
熱等靜壓
真空燒結(jié)法制備硬質(zhì)合金,產(chǎn)品內(nèi)部有殘餘孔隙,而熱等靜壓正好解決了這一問題。把粉末壓坯和裝入特製容器內(nèi)的粉末體(即粉末包套)置入熱等靜壓機(jī)高壓容器中,施以高溫及高壓,使粉末被壓制燒結(jié)成緻密的零件或材料,其過程稱粉末熱等靜壓燒結(jié)工藝。粉末熱等靜壓的工藝原理,是粉末體(粉末壓坯或包套內(nèi)的粉末)在等靜壓高壓容器內(nèi)經(jīng)受高溫和高壓,強(qiáng)化了壓制與燒結(jié)過程,降低製品燒結(jié)溫度,改善製品的晶粒結(jié)構(gòu),消除材料內(nèi)部顆粒間的缺陷及孔隙,提高材料的緻密度及強(qiáng)度。
真空後續(xù)熱等靜壓
硬質(zhì)合金製品經(jīng)真空(或氫氣)燒結(jié)後,可以消除壓坯中的孔洞,基本完成緻密化過程。為進(jìn)一步提高硬質(zhì)合金密度和抗彎強(qiáng)度,可進(jìn)行後續(xù)熱等靜壓處理,以消除微孔,並使殘留石墨溶解於液相,通過擴(kuò)散來消除石墨相。真空後續(xù)熱等靜壓工藝是產(chǎn)品經(jīng)傳統(tǒng)真空燒結(jié)後,進(jìn)行熱等靜壓,將燒結(jié)好的產(chǎn)品或燒結(jié)到密度高於92%理論密度的產(chǎn)品,再在壓力為80~150MPa、惰性氣體為加壓介質(zhì)、溫度為1320~1400℃的熱等靜壓機(jī)中處理。這類方法生產(chǎn)的產(chǎn)品製品其形狀、硬質(zhì)合金種類不受限制,產(chǎn)品表面光潔度好,可降低或消除孔隙,成分和硬度分佈均勻,提高抗彎強(qiáng)度。
這類技術(shù)缺陷:(1)雖熱等靜壓溫度比真空燒結(jié)溫度略低,但對(duì)產(chǎn)品是再一次燒結(jié),在液相溫度或高於液相溫度下,碳化鎢通過液相重結(jié)晶而長(zhǎng)大,引起合金內(nèi)部碳化鎢晶粒大小分佈不均,粗大的碳化鎢晶粒有著斷裂源的作用,合金強(qiáng)度降低;(2)燒結(jié)時(shí),使用的壓力高(100MPa以上),設(shè)備設(shè)計(jì)複雜,費(fèi)用昂貴,維護(hù)難度大,操作複雜;(3)由於壓力高,易引起液相Co的運(yùn)動(dòng)和遷移,被擠壓到合金的空洞或孔隙內(nèi),形成“鈷池”,引起粘結(jié)相在合金內(nèi)分佈不均勻;(4)熱等靜壓時(shí),產(chǎn)品被擱置在石墨板或難熔金屬網(wǎng)格上,並與加壓氣體接觸,因而產(chǎn)品表層不可避免會(huì)和石墨及惰性氣體中的O2、N2、H2O、CO2、CO、CH4等氣體作用而發(fā)生成分和結(jié)構(gòu)變化。
燒結(jié)熱等靜壓
燒結(jié)熱等靜壓又稱過壓燒結(jié)或低壓熱等靜壓工藝,是在低於常規(guī)熱等靜壓的壓力(大約6MPa)下對(duì)工件同時(shí)進(jìn)行熱等靜壓和燒結(jié)的工藝,它將產(chǎn)品的成型劑脫除、燒結(jié)和熱等靜壓合併在同一設(shè)備中進(jìn)行,將工件裝入真空燒結(jié)等靜壓爐,在較低溫度下低壓載氣(如氫氣等)脫蠟後,在1350~1450℃進(jìn)行真空燒結(jié),接著在同一爐內(nèi)進(jìn)行熱等靜壓,採用氬氣作為壓力介質(zhì),壓制壓力為6MPa左右,保溫一定時(shí)間進(jìn)行冷卻。
微波燒結(jié)
微波燒結(jié)是利用在微波電磁場(chǎng)中材料的介質(zhì)損耗,使整體加熱至燒結(jié)溫度實(shí)現(xiàn)緻密化的快速燒結(jié)。常規(guī)燒結(jié)依靠發(fā)熱體通過對(duì)流、傳導(dǎo)、輻射傳熱,材料受熱從外向內(nèi),燒結(jié)時(shí)間相對(duì)較長(zhǎng),晶粒較易長(zhǎng)大。微波燒結(jié)是依靠材料本身吸收微波能轉(zhuǎn)化為材料內(nèi)部分子的動(dòng)能和勢(shì)能,材料內(nèi)外同時(shí)加熱,材料內(nèi)部熱應(yīng)力可減到最小,在微波電磁能作用下,材料內(nèi)部分子或離子的動(dòng)能增加,使燒結(jié)活化降低,擴(kuò)散係數(shù)提高,可以進(jìn)行低溫快速燒結(jié),使細(xì)粉來不及長(zhǎng)大就被燒結(jié)。微波燒結(jié)是製備細(xì)晶材料的有效手段之一。