三氧化鎢（WO3）組成簡(jiǎn)單，在不同的溫度下有不同的形貌結(jié)構(gòu)，它在-40℃至740℃的溫度之間可產(chǎn)生以下四種晶體結(jié)構(gòu)：?jiǎn)涡本?、三斜晶系、正交晶系和四方晶系?br />
單斜晶系
當(dāng)三氧化鎢溫度達(dá)17至330℃時(shí)，出現(xiàn)的晶系是單斜晶系，是三氧化鎢最為常見(jiàn)的結(jié)構(gòu)。單斜晶系是一種白色粉末狀或細(xì)顆粒狀的結(jié)晶，它的對(duì)稱特點(diǎn)是無(wú)高次軸，且二次對(duì)稱軸和對(duì)稱面均不多于一個(gè)。
三斜晶系
當(dāng)三氧化鎢溫度達(dá)-50至17℃時(shí)，出現(xiàn)的晶系是三斜晶系，它的特點(diǎn)是既無(wú)高次對(duì)稱軸，也無(wú)二次軸和對(duì)稱面，有的可以有對(duì)稱中心，有的連對(duì)稱中心都沒(méi)有。
正交晶系
當(dāng)三氧化鎢溫度在330至740℃之間時(shí)，它的結(jié)構(gòu)會(huì)變?yōu)檎痪怠Ｔ摼堤攸c(diǎn)是沒(méi)有高次對(duì)稱軸，二次對(duì)稱軸和對(duì)稱面總和不少于三個(gè)。晶體以這三個(gè)互相垂直的二次軸或?qū)ΨQ面法線為結(jié)晶軸。
四方晶系
當(dāng)三氧化鎢的溫度在740℃的時(shí)候會(huì)出現(xiàn)四方晶系，四方晶系也叫正方晶系。它具有一個(gè)4次對(duì)稱軸，該軸是晶體的直立對(duì)稱軸C軸，另外兩個(gè)水平對(duì)稱軸和C軸相互垂直相交。
三氧化鎢的結(jié)構(gòu)易變不穩(wěn)固，不僅和溫度相關(guān)，也和它八面體的晶體幾何結(jié)構(gòu)以及復(fù)雜的外層電子結(jié)構(gòu)等因素密切相關(guān)。因此三氧化鎢的晶體結(jié)構(gòu)可能會(huì)比較復(fù)雜，一個(gè)非常顯著的特點(diǎn)是常常存在不同程度的畸變和氧缺位。人們常用WO3-y作為存在不同程度氧缺位的三氧化鎢晶體分子式。
