目前，廢舊硬質(zhì)合金再生利用的技術(shù)手段較多，包括鋅熔法、酸溶法、選擇性電溶法、硝石氧化法、硫酸鈉熔煉法、空氣（氧氣）氧化法等。其中，空氣氧化法在工業(yè)中的應(yīng)用前景較好，不僅能將碳化鎢徹底分解，采用濕法冶金流程得到高純的仲鎢酸銨，還能避免有害氣體的釋放。不過，它的產(chǎn)物——鎢和鈷將形成難溶于水的化合物——鎢酸鈷（CoWO4），因此后續(xù)還需采取一定的處理方法，實(shí)現(xiàn)鎢與鈷的分離提取。
據(jù)悉，鎢酸鈷主要采用濕法進(jìn)行分解。針對(duì)濕法分解CoWO4的問題，下文將對(duì)對(duì)Co-W-H2O體系和Co-W-C-H2O 體系進(jìn)行熱力學(xué)分析。
1）Co-W-H2O體系的熱力學(xué)分析
CoWO4在不同pH值溶液中游離鈷和鎢的存在形態(tài)有：Co2+、CoH-、Co（OH）2（aq）、Co（OH）3-、Co（OH）42-、 WO42-、HWO4-和H2WO4（aq），在一定條件下溶液中會(huì)生成各種沉淀，體系固相組分將發(fā)生改變，這時(shí)需根據(jù)固相組分的不同，分別考慮體系的平衡反應(yīng)。
當(dāng)體系中固體只有鎢酸鈷而無其它沉淀生成時(shí)，進(jìn)入溶液的鈷和鎢均由鎢酸鈷提供，溶液中總鈷濃度和總鎢濃度相等。當(dāng)溶液pH 值較低時(shí)，體系會(huì)有鎢酸生成。當(dāng)溶液pH 值升高時(shí)，體系會(huì)有氫氧化鈷生成。
Co-W-H2O體系各溶解組分的lgc-pH 圖
從上述圖片可知，鎢酸鈷僅在中性溶液中穩(wěn)定存在。當(dāng)pH值小于4.1時(shí)，CoWO4便可分解為鎢酸，隨著酸度進(jìn)一步升高，溶液中鈷的濃度逐漸上升，當(dāng)pH值為2.0 時(shí)，總鈷濃度可達(dá)1 mol/L，此時(shí)僅有微量可溶性鎢存在；當(dāng)pH 值大于9.1時(shí)，CoWO4可分解為氫氧化鈷沉淀，溶液中鎢酸根的濃度隨著pH值升高迅速上升，當(dāng)pH值為11.2時(shí)，溶液中總鎢濃度可達(dá)1 mol/L。由此可見，采用酸分解或堿分解的方式，均可有效分解鎢酸鈷，并實(shí)現(xiàn)鎢和鈷的分離。
2）Co-W-H2O體系的熱力學(xué)分析
當(dāng)Co-W-C-H2O體系中固相只有鎢酸鈷而無其它沉淀生成時(shí)，進(jìn)入溶液的鈷和鎢均由鎢酸鈷提供。當(dāng)溶液pH值較低時(shí)，體系會(huì)有鎢酸生成。碳酸鹽溶液中，體系在一定條件下可生成碳酸鈷沉淀。當(dāng)溶液pH值進(jìn)一步升高，碳酸鈷將被分解為氫氧化鈷，體系進(jìn)入氫氧化鈷的穩(wěn)定區(qū)。
Co-W-C-H2O 體系各溶解組分的lgc-pH圖
從上述圖片可知，總碳濃度為1×10-5 mol/L、pH值大于7.0時(shí)，鎢酸鈷便可分解為碳酸鈷，此后，鎢酸根濃度隨著pH值升高而升高；而當(dāng)pH 值超過10.7時(shí)，碳酸鈷不能穩(wěn)定存在，其將與堿反應(yīng)生成氫氧化鈷沉淀，這時(shí)體系實(shí)際上進(jìn)入堿分解階段，碳酸根不起分解作用。另外，研究表明鎢酸鈷易被碳酸鹽分解，且可以采用較低碳酸鹽的過量系。
