近期,中科院合肥研究院固體所納米材料與器件技術(shù)研究部環(huán)境與能源納米材料中心的研究團(tuán)隊采用兩步溶劑熱合成法,制備了一種高純1T相MoS?(1T-MoS?),其因化學(xué)穩(wěn)定性較高,而能在空氣中放置一年的時間,并且在水環(huán)境中也可以維持穩(wěn)定的寬間距結(jié)構(gòu),進(jìn)而確保離子的運輸,同時能高效去除水中的重金屬離子,如六價鉻(Cr(VI))。
MoS?金屬性的1T相結(jié)構(gòu)因具有富硫特性和獨特的各向異性,而常用于離子傳輸和吸附的可滲透通道以及去除水中重金屬離子。然而研究者發(fā)現(xiàn),MoS?在吸附后穩(wěn)定性較差,1T相會完全轉(zhuǎn)變?yōu)?H相或者寬間距結(jié)構(gòu)塌陷,進(jìn)而導(dǎo)致其循環(huán)耐久性降低。此外,利用氣相沉積法制備出來的高純1T相MoS?,也很難批量應(yīng)用于水處理方面。因此,為了提高水中重金屬離子的去除能力,亟需合成高純1T相MoS?并得確保其層間結(jié)構(gòu)在吸附過程中的穩(wěn)定,不會發(fā)生塌縮。
針對上述的問題,固體所科研人員在一步水熱反應(yīng)得到混合相MoS?的基礎(chǔ)上,利用乙醇進(jìn)行相調(diào)制,成功地合成了具有寬層間距結(jié)構(gòu)和豐富硫空位的高純1T-MoS?。實驗表明,該1T-MoS?中的1T相的百分比含量接近100%,并且即使在360天的暴露空氣中也能保持高度穩(wěn)定,因而能很好地去除水中的鉻離子。電子順磁共振分析表明,在乙醇的誘導(dǎo)下,混合相MoS?原位形成的硫空位對促進(jìn)2H相向1T相的轉(zhuǎn)化至關(guān)重要。分子動力學(xué)模擬表明,乙醇與MoS?表面之間存在較強(qiáng)的相互作用,能有效降低MoS?納米片的總能量,進(jìn)而能增強(qiáng)1T-MoS?的穩(wěn)定性。此外,在一定的條件下,1T-MoS?納米片表現(xiàn)出優(yōu)異的Cr(VI)吸附能力(p H=6時為200.3mg/g),是混合相MoS?和2H相MoS?的兩倍以上,并且能在多次的吸附循環(huán)過程中依舊保持穩(wěn)定的相結(jié)構(gòu)。對Cr(VI)吸附機(jī)理的研究表明,鉻的吸附歸因于Mo(IV)配位不足作為活性位點,并且在去除過程中與氧化還原反應(yīng)有關(guān)。
該研究工作對1T相MoS?的批量制備以及MoS?基新型吸附劑的應(yīng)用具有重要意義。相關(guān)研究成果以“Ethanol introduced synthesis of ultrastable 1T-MoS?for removal of Cr(VI)”為題,發(fā)表在環(huán)境領(lǐng)域?qū)I(yè)期刊Journal of Hazardous Materials 上。