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鋰電池正極材料錳酸鋰

隨著手機、筆記本電腦、數(shù)碼相機、數(shù)碼攝像機等電子消費產品和動力汽車、電動工具、電動助力車、發(fā)電儲能裝置等能源動力產品逐步的登入市場,鋰電正極材料也不斷優(yōu)化,例如:正極材料錳酸鋰。

我國錳資源儲量豐富,而且錳無毒,污染小,因此層狀結構的LiMnO2和尖晶石型的LiMn2O4都成為了正極材料研究的熱點。

鋰電池圖片

鋰錳氧化物主要有層狀LiMnO2和尖晶石型LiMn2O4兩類。LiMnO2屬于正交晶系,巖鹽結構,氧原子分布為扭變四方密堆結構,理論比容量達到286mAh/g,充放電范圍為2.5~4.3V,是一種較有開發(fā)前景的正極材料。其缺點是其在循環(huán)過程中,晶型易轉變?yōu)榧饩徒Y構,使其比容量下降。

為了彌補LiMnO2不足,化學家采用有摻雜和合成復合材料等方法提高其電化學性能。LiMn2O4為尖石型結構,立方晶系,F(xiàn)d3m點群,其Mn2O4框架是一個四面體與八面體共面的三維結構,鋰離子從Mn2O4框架中進行嵌入或脫嵌時,在Li+嵌脫過程中晶體各向同性地膨脹或收縮,晶體結構體積變化極小。

尖晶型結構LiMn2O4可以產生4.0 V的高電壓平臺,理論容量為148mAh/g,與LiCoO2容量接近。尖石型結構LiMn2O4不但可以進行鋰的完全脫嵌,還可通過改變摻雜離子的種類和數(shù)量及摻雜陰(陽)離子來改變電壓、容量和循環(huán)性能。

尖晶石型LiMn2O4作為鋰電池正極材料,循環(huán)過程中容量會發(fā)生緩慢衰減,影響其應用。容量緩慢衰減主要有以下三方面原因:(1) 錳在電解液中發(fā)生溶解;(2) Jahn-Teller效應致使結構破壞;(3) 因為Mn4+的氧化性,高度脫鋰后的尖晶石結構不穩(wěn)定。目前通常采用摻雜或包覆等方法對其電化學性能進行改善。

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