眾所周知,鎳主要加在鋰電池正極材料上,而鎳含量過(guò)高將會(huì)對(duì)電池容量產(chǎn)生不利影響,比如應(yīng)力誘導(dǎo)微裂紋及陽(yáng)離子混排的產(chǎn)生,導(dǎo)致容量損失。那么高鎳鋰電池的微裂紋是怎樣造成容量衰減的呢?
在充放電的過(guò)程中,鋰電池正極材料會(huì)產(chǎn)生體積效應(yīng),Ni含量越高,體積膨脹的比例越大。高鎳鋰電池充放電時(shí)電壓不能超過(guò)4.1V(相對(duì)于Li+/Li),從而保證不發(fā)生不可發(fā)熱逆相變,減小內(nèi)應(yīng)力,即產(chǎn)生微裂紋的概率較小。
當(dāng)晶體上的裂紋和晶體分離時(shí),會(huì)使高鎳三元材料正極晶粒承受更大的體積變量。體積循環(huán)變動(dòng)的過(guò)程中,一次晶粒內(nèi)部的晶界之間可能產(chǎn)生裂紋,而晶粒與晶粒之間的額距離也會(huì)逐步拉大,出現(xiàn)部分晶粒離開(kāi)正極獨(dú)立存在的現(xiàn)象。更多的晶面與電解液接觸,形成的SEI膜,不僅消耗了電解質(zhì)和活性材料,而且阻礙鋰離子在電極上的擴(kuò)散速率。
晶體微裂紋也可能是導(dǎo)電物質(zhì)重新分布引起的。經(jīng)歷一定周期的循環(huán)以后,導(dǎo)電物質(zhì)會(huì)在晶粒表面重新分布或者有一部分將脫離活性物質(zhì)晶體,這使得整個(gè)晶體的各個(gè)部分及動(dòng)力學(xué)環(huán)境發(fā)生了改變,進(jìn)而造成晶體裂紋。
抑制微裂紋的產(chǎn)生,能減弱單體電壓范圍內(nèi)的相變趨勢(shì)。目前主要以下幾個(gè)方向進(jìn)行改進(jìn):
1)抑制陽(yáng)離子混排的鎂離子摻雜,包含鎂離子的晶格,膨脹的方向大體一致,可以起到抑制微裂紋的作用;
2)將NCM811材料制備成內(nèi)部均勻嵌入Li2MnO3結(jié)構(gòu)單元的兩相復(fù)合材料,可以減弱體積變化。